推动高端聚烯烃高质量发展,开发1,3-丁二烯与甲醇调聚制直链产品(1-甲氧基-2,7-辛二烯,1-MOD)高效多相催化剂受到了相当大的关注。然而,目前的多相催化剂存在催化活性低、选择性低、稳定性差等问题。因此,实现高稳定性、高效的调聚已成为该领域亟待解决的问题。

1,3-丁二烯与甲醇的高效非均相调聚

中国科学院青岛生物能源与过程研究所杨勇课题组基于Scholl反应,开发出一种低表面积卡宾功能化超交联聚合物。

使用这种超交联聚合物作为1,3-丁二烯和甲醇的调聚反应中的配体,显着提高了活性(TON高达3.1×105)和选择性(98.5%)。

特别是,多相催化剂(Pd@HCP-NHC-3)可以在调聚过程中原位制备,并重复使用至少10次,而活性和选择性没有任何显着损失。

对催化剂结构与其活性之间关系的研究表明,二烯配体(如1,3-丁二烯或1-MOD)对Pd配位环境的修饰以及低表面积的超交联聚合物骨架,产生协同效应,增强非均相调聚催化剂的性能。

作者表示,这种新型多相催化剂表现出高稳定性、优异的活性和选择性以及低钯损失,使其成为解决当前多相调聚催化剂面临的技术挑战的潜在解决方案。